月经走后第二天同房一般不会怀孕。
月经是女性子宫内膜周期性脱落出血的现象，而怀孕是指精子与卵子结合形成受精卵，并在子宫内着床发育的过程。一般月经走后第二天通常处于安全期，女性的排卵日一般在下次月经来潮前的14天左右，而在排卵日的前5天和后4天连同排卵日在内共10天称为排卵期。在排卵期同房，怀孕的概率较大。月经走后第二天距离排卵日较远，此时卵巢一般还没有排卵，所以同房后怀孕的可能性很低。
但需要注意的是，女性的月经周期可能会受到多种因素的影响，如情绪、压力、环境等，导致排卵时间不固定。所以，即使是在月经走后第二天同房，也不能完全排除怀孕的可能。同时，要注意性生活的卫生，避免感染妇科疾病，如果出现不良症状，应该及时就医。
